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  • 新型制冷劑R1234YF,4.54kg雪種,杜邦冷媒
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新型制冷劑R1234YF,4.54kg雪種,杜邦冷媒

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南充鵬程萬里制冷設備有限公司
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HFO-1234yf可以應用于冰箱制冷劑、滅火劑、傳熱介質、推進劑、發泡劑、起泡劑、氣體介質、滅菌劑載體、聚合物單體、移走顆粒流體、載氣流體、研磨拋光劑、替換干燥劑、電循環工作流體等領域。

中文名 2,3,3,3-四氟丙烯 英文名 2,3,3,3-Tetrafluoropropylene 別    稱 HFO-1234yf; R1234yf;  化學式 C3H2F4 CAS登錄號 754-12-1 沸    點 -30℃ 密    度 1.1g/lflm 外    觀 無色氣體 應    用 制冷劑 蒸汽壓 6,067 hPa(21.1 °C) 自燃溫度 405℃ 

 氟制冷劑替代品
氟制冷劑替代品作為全球熱門話題,要求其臭氧消耗潛值(ODP)為O,溫室效應潛值(GWP)要低,大氣壽命盡可能短。第1代制冷劑氟氯烴二氯二氟甲烷(CCl2F2,CFC-12)等由于ODP在1左右已被淘汰。作為第1代、第2代過渡性制冷劑替代品氫氟氯烴一氯二氟甲烷(CHClF2,HCFC-22)等,其ODP>0,也在逐步被淘汰。第2代制冷劑氫氟烴1,1,1,2-四氟乙烷(CF3CH2F,HFC-134a),廣泛應用于汽車空調、家電及工商制冷設備,還可應用于發泡、滅火、氣溶膠和清洗等行業。但是HFC-134a溫室效應比較高(GWP=1300)、大氣壽命長,大量使用會引起全球氣候變暖,也已經進入了倒計時階段。
今后,哪種制冷劑將成為HFC-134a的替代品呢?1,1-二氟乙烷(CH3CHF2,HFC-152a),自然工質CO2(R744)和2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF=CH2,HFO-1234yf)等成為現在的熱門話題。其中HF0-1234yf可以應用于冰箱制冷劑、滅火劑、傳熱介質、推進劑、發泡劑、起泡劑、氣體介質、滅菌劑載體、聚合物單體、移走顆粒流體、載氣流體、研磨拋光劑、替換干燥劑、電循環工作流體等領域。
1 幾種替代制冷劑的特性比較
HFC-152a的GWP較低,為140,而ODP=0。但HFC-152a易燃,必須配備在獨立的二級循環設備,顯然這也就意味著要增加額外的費用,如果用在汽車制冷行業會增加車的質量。CO2空調系統已繹存工業應用,但并未用到汽車上,主要是該系統要求高壓力(所需壓力是氟烴系統的10倍),因此不是優解決方案。
HFO-1234yf作為單一工質制冷劑,具有優異的環境參數,GWP=4,ODP=0,壽命期氣候性能(LCCP)低于HFC-134a,大氣分解物與HFC-134a相同。而且其系統性能優于HFC-134a。若選用HFO-1234yf替代HFC-134a制冷劑,則汽車生產商就可以繼續沿用原車載空調(Mobile Air-Conditioning,MAC)系統。所以HFO-1234yf被認為較具潛力的新一代汽車制冷劑替代品,目前在西歐已被汽車生產商所接受。在2011年開始逐步推廣。現將CO2、HFC-152a和HFO-1234yf這3種制冷劑與HFC-134a的特性作比較,如表1所示:

 合成路線及制備條件編輯

HFO-1234yf優良的性能和廣泛的用途,使其合成技術越來越引起了人們的關注。早在20世紀50年代杜邦和道化學公司就報道了HFO-1234yf的制備,當時HFO-1234yf主要用于聚合單體和共聚單體。20世紀80年代初,大金公司也開始進行了HFO-1234yf的技術開發。進入21世紀后,霍尼韋爾公司、杜邦公司對HFO-1234yf的研發進行了大量的工作,并申報了大量的。
方法一
 
以一氯甲烷與四氟乙烯或一氯二氟甲烷為原料
反應方程如下:
CF2=CF2+CH3Cl→CF3CF=CH2+HCl,(1)
2CHClF2+CH3Cl→CF3CF=CH2+3HCl。(2)
(1)式反應條件:溫度700-950℃,n(CF2CF2):n(CH2Cl)=0.8:1-1.25:1,接觸時間為0.5-3s;(2)式反應條件:溫度700-900℃,n(CHClF2):n(CH3Cl)=1:1-2:1,接觸時間為0.5-3s。這2個反應轉化率分別為13%和14.8%。反應極易生成高分子化合物,易結碳使催化劑失活。
上述制備法需較高的反應溫度,對設備要求較高,且轉化率低,不利于工業化生產。
方法二
 
以HFC-236ea和HFC-245eb的混合物為原料
反應方程如下:
2CF3CHFCH2F→CF3CF=CH2+CF3CH=CH+HF。(3)
(3)式的反應溫度為350-400℃,接觸時間60-120s,HFO-1234yf的選擇性為55%-85%。催化劑為活性炭、AIF3。此中詳細闡述了催化劑的制備。
該制備法的優勢是能聯產HFO-1234yf、1,3,3,3-四氟丙烯(CF3CH=CHF,HFO-1234ze)和HFC-1225ye,但混合物的摩爾比較難控制,HFO-1234yf的產率也不高。
方法三
 
以HCFC-225ca力原料
反應方程如下:
CHCl2CF2CF3→CCl2=CFCF3+HF,(4)
CCl2=CFCF3+2H2→CH2=CFCF3+2HCl。(5)
HCFC-225ca脫氟化氫生成CCl2=CFCF3(CFC-1214ya),再在加氫脫氯催化劑下生成HFO-1234yf。(4)式反應溫度350℃,HCFC-225ca的轉化率>50%,CFC-1214ya為主要產物,催化劑為Cr2O3、AlF3;(5)式反應溫度200℃,n(H2):n(CFC-1214ya):n(N2)=2:1:2,催化劑為Pd/Al2O3,轉化率50%。
方法四
 
以四氟乙烯和三氯一氟甲烷為原料
反應方程如下:
CF2=CF2+CCl3F→CCl3CF2CF3,(6)
CCl3CF2CF3+3H2→CH3CF2CF3+3HCl,(7)
CH3CF2CF3→CH2=CFCF3+HF。(8)
先合成中間產物CCl3CF2CF3(CFC-215cb),CFC-215cb加氫脫氯,再進行消去反應。(6)式為液相、放熱反應,反應溫度15-40℃,催化劑為AlClxF3-x;(7)、(8)式反應條件:溫度為100-400℃,n(H2):n(CCl3CF2CF3)=1:1-4:1;(7)式所用催化劑為Pd、Pd/AlF3,(8)式所用催化劑為AlF3、Cr2O3、活性炭。
方法五
 
以HFC-1225ye為原料
反應方程如下:
CF3CF=CHF+H2→C3CHFCH2F,(9)
CF3CHFCH2F→CF3CF=CH2+HF。(10)
先在氫化催化劑下加氫反應生成HFC-245eb,然后消去HF。(9)式反應條件:n(H2):n(CF3CF=CHF)=1:1-50:1,接觸時間5-100s,催化劑為Pd/C;(10)式反應條件:溫度350-400℃,催化劑為AlF3、活性炭等,HFC-245eb轉化率87.2%-98.1%,HFO-1234yf的選擇性84.2%-91.3%。
安全性編輯
盡管美國采暖、制冷與空調工程師學會(ASHRAE)認為HFO-1234yf是輕微可燃的,但汽車工程師協會(SAE)多年的測試都表明在汽車空調系統的環境下它不會被點燃。其他的第三方獨立機構對該產品的評估也都認為在汽車中使用HFO-1234yf與R-134a是同等安全的。在大氣中HFO-1234yf會降解為三氟乙酸,這是一種有輕微植物毒性的強酸,在水中不會降解。
從表1可以看出,HFO-1234yf的GWP和大氣壽命相比較其他替代HFC-134a的制冷劑具有明顯的環境優勢。它不受職業接觸的限制,有較好的ATEL和LFL,而它的可燃性低于HFC-152a。且國際權威獨立實驗室(SAE international)對HFO-1234yf的毒性和
 

1. 冷凍機油生產廠商-冷凍油型號:
氟潤Reflube:Reflube SE22,SE32,SE46,SE68,SE120,SE170,SE220;Reflube AB150冷凍機油(超低溫合成冷凍機油)。
科聚亞Chemtura-Hatco:EVEREST 10,15,22,32,46,68,100,120,170,220合成冷凍機油。
太陽SUNOCO:SUNISO 3GS,4GS,5GS,6GS;3GSD,4GSD,5GSD;SL-22S,SL-32S,SL-68S(SUNICE T-68)。
有利凱瑪Uniqema(冰熊):Emkarate RL22H,RL32H,RL68H,RL100H,RL170H,RL220H冷凍機油。
西匹埃CPI:Solest LT-32,68,120,170,220;CP-4214-85,CP-4214-150,CP-4214-320;CP-4700-100;CPI Fluid 68 等冷凍油。
出光DAPHNE:HERMETIC OIL FVC32D,HERMETIC OIL FVB68D,HERMETIC OIL FVC68D冷凍機油。
嘉實多Castrol(CRODA / Uniqema):ICEMATIC SW68,SW220;以及Castrol其他型號冷凍油的對應油品。
英國石油BP:Energol LPT 68冷凍機油;以及BP其他型號冷凍油的對應油品。
加德士Caltex:Capella WF68冷凍機油;以及Caltex其他型號冷凍油的對應油品。
美孚Mobil:Gargoyle Arctic 300;EAL Arctic 22,46,68冷凍機油;DTE26離心機專用油;以及Mobil其他冷凍油的對應油品。
中國石油CNPC:昆侖KunLun 3GS,4GS,5GS;L-DRA/A46,L-DRA/A68;KRD10冷凍機油。
Shrieve:ZEROL 150,200TD,300,400CA,500冷凍機油;ZEROL PAG46,PAG100合成汽車空調壓縮機油。
2. 制冷空調壓縮機廠商-冷凍油對應產品:
比澤爾Bitzer:B5.2、BSE32、BSE55、BSE170、B100、B150SH、B320SH。
特靈TRANE:OIL00015、OIL00022、OIL00031、OIL00048。
開利Carrier:PP23BZ101005、PP23BZ103005、PP23BZ110005(原PP23BZ104005)。
約克YORK:S油、L油、K油、C油、E油、H油、J油、F油、Q油、W油、P油等;FRICK:#2A、#3、#7、#12、#12b、#14等。
頓漢布什DUNHAM-BUSH:DB Oil 2(KARLUBE #2)、DB Oil 3(KARLUBE #3)、DB Oil 4(KARLUBE #4)、DB Oil 7(KARLUBE #7)、DB Oil 11(KARLUBE #11)、DB Oil 15(KARLUBE #15)。
漢鐘HANBELL:HBR-B01、HBR-B02、HBR-B03、HBR-B04、HBR-B08、HBR-B09、HBR-B10、HBR-A01、HBR-A02、HBR-A04。
復盛FU SHENG:FS300R、FS150R、FS120S、FS100M。
三洋FVC32D、大金FVC68D,日立JOMO UX300、SR30H等冷凍油的對等產品。
3. 冷凍機油類型:MO(Mineral Oil)環烷基冷凍機油,POE(Polyol Ester)合成酯冷凍機油,PAG(Polyalkylene Glycol)合成聚醚冷凍機油,AB(Alkybenzene)合成烷基苯冷凍機油,以及其他半合成、混合型冷凍機油。

好評度
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